Angewandte Chemie 中科院青能所
    发布时间: 2020-10-10 17:17    

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纳米反应器在液相加氢过程中的空间限域效应以PdCu双金属纳米粒子为活性组分,设计合成了两种具有强烈对比性的中空碳球纳米反应器:PdCu双金属纳米粒子封装于空心碳球内部的纳米反应器PdCu@HCS和PdCu双金属纳米粒子负载于空心碳球外表面的纳米反应器PdCu/HCS。通过合理控制合成过程,两种纳米反应器除了金属组分分布不同外,可以保持其他结构特征相似,在上述纳米反应器合成的基础上,设计串联反应装置,在保证PdCu@HCS和PdCu/HCS所处反应条件完全一致的情况下,通过一系列液相加氢反应考察了空心碳球空腔的空间限域效应。通过苯乙烯、2-乙烯萘、9-乙烯蒽的加氢反应,证明空间限域作用有利于提高加速反应(苯乙烯)—底物富集,减速反应(2-乙烯萘)—壳壁的扩散限制作用,抑制反应(9-乙烯蒽)—壳壁微孔的存在会限制其进入空腔进行加氢反应。通过苯乙炔、1-乙炔萘和9-乙炔菲的加氢反应,进一步证明了中空纳米反应器PdCu@HCS的空腔的空间限域作用,空腔的存在具有富集和延长中间产物停留时间的作用。此外,PdCu@HCS还具有筛分效应,在硝基苯和9-甲醛菲的反应中可以保证接近100%的大分子亚胺选择性,而有效阻止副产物胺类化合物的生成。





https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202011892